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聚合物降解中化学降解的说明
聚合物降解
中化学降解被看做为由与聚合物接触的化学品诱导过程。这些化学品可能是酸、碱、溶剂、反应性气体等等。在许多情况下,由于这些过程中的活化能较高,只有在高温下才能得到明显的变化。化学降解的两种重要形式是溶剂分解和氧化。溶剂分解反应包括了C—X 键的断裂,X 表示非碳原子。水解反应是溶剂分解的一个重要类型。
这种类型的降解发生在聚酯、聚醚、聚酰胺、聚氨酯和聚二烷基硅氧烷中。易于吸水的聚合物*容易发生水解反应。例如,在聚酯和聚酰胺的挤出过程中,聚合物正确的预先干燥是非常重要的。在许多应用中聚合物抵抗溶剂分解助剂的稳定性是很重要的。如此重要的聚合物如PVC、PMMA、PA、PC、PETP、聚氨酯(PU)、聚丙烯腈(PAN) 和聚甲醛(POM)在室温下抵御酸碱的稳定性很差。聚烯烃和含氟聚合物易于获得抵抗这些溶剂分解助剂的良好稳定性。
在高温挤出过程中,氧化降解是发生在聚合物中降解的*常见的类型。因此,这种降解成为热氧化降解。聚合物降解与自由基产生同时发生,自由基与氧具有很高的反应亲和力,以形成不稳定的过氧基。新的过氧基将诱捕相邻的不稳定的氢,生成不稳定的过氧化氢物和更多的自由基,这些自由基将再次进行同样的过程。这将导致自身催化过程,即:一旦这一过程开始,自身繁殖就会发生。在连续的启动下,反应速率加速,导致转化与反应时间呈指数增加。当反应化学样品耗尽或反应产品抑制了繁殖时,这一过程将会停止。
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