聚合物降解化学反应的特征分类

自由基链式降解

　　由热、应力等物理因素引起的降解属于这一类。 在热或剪切力的影响下，聚合物的降解常常是无规则地选择进行，这是因为聚合物中所有化学键的能量都十分接近。在这些物理因素作用下，降解机理也极其相似，通常是通过形成自由基的中间步骤 按连锁反应机理进行，包括活性中心的产生、链增长(或链转移、链支化)、链终止几个阶段。

逐步降解 

　　这种降解往往是在加工的高温条件下，聚合物中有微量水分、酸或碱等杂质存在时有选择地进行的，通常降解发生在碳杂链(如C- -N、C-0、C -S、C-Si等)处。这是因为碳杂链的键能较弱、稳定性较差之故。而碳-碳键能相对较高、稳定性较好， 除非存在强烈的条件和有降低主链强度的侧链时才可能发生，因此饱和碳链聚合物产生蓬步降解的倾向较小。

　　在杂链大分子中，碳杂链处的弱键具有平均值相同的裂解活化能，因而都有同样的断裂可能性。因此杂链聚合物中断链的部分是任意的和独立的(**次断裂与**次断裂没有联系，中间产物稳定)，所以也称这种降解为无规降解。和锁链降解机理不同，无规降解具 有逐步反应的特点，类似于缩聚反应的逆过程。无规降解反应的特点是:断链的部位是无规的、任意的，反应逐步进行，每一步反应都具有独立性，中间产物稳定，断链的机会随分子量增大而增加，故随降解反应逐步进行，聚合物分子量的分散性逐渐减小。

　　含有酰胺、酯、睛、缩醛、酮等基团的聚合物(如聚酰胺、聚酯、聚丙婚腈、聚缩醛等)以及聚合物中存在由于氧化作用而形成的可水解基团时，只要聚合物中有微量水分、酸、碱等极性物质都可使聚合物在高温下发生水解、酸解、胺解等化学降解反应。